第七章(第3页)
操作误差是由于分析操作不规范造成的,如标准物未干燥完全就进行称量。
针对仪器的缺点、外界条件变化影响的大小、个人的偏向,分别进行校正后,系统误差是可以消除的。
2。随机误差
随机误差也称为偶然误差,由很多无法估计的、各种各样的随机原因造成。
随机误差与系统误差不同,其误差的数值和符号不确定,不能从实验中消除。但是在足够多次的等精度测量后,就会发现随机误差的大小或正负的出现完全由概率决定,服从统计规律。因此,随着测量次数的增加,随机误差的算术平均值趋近于零,多次测量后结果的算数平均值将更接近于真值。
3。过失误差
过失误差是一种观测结果与事实不符的误差,它是由于实验人员粗心大意如读数错误、记录错误或操作失误等原因引起的。此类误差无规则可循,如果确定是过失引起的,其测定结果必须舍去,并重新测定。其实只要实验人员加强责任心,严格按照规程操作,过失误差是完全可以避免的。
六、精密度和准确度
1。精密度
平行测量的各测量值之间互相接近的程度称为精密度,用偏差(测定值与平均值之差)来表示。各次测定结果与平均值的差别越小,测定结果的精密度越高。它反映随机误差对实验结果的影响程度,精密度高就表示随机误差小。
2。准确度
测量值与真值的复合程度称为准确度,一般用绝对误差或相对误差来表示。它反映系统误差对实验结果的影响程度,准确度高就表示系统误差小。
例如甲、乙、丙、丁四个人同时用碘量法测定某铜矿中CuO的含量(真实含量为37。40%),每人测定了4次,其结果如图2-1所示。分析此结果精密度与准确度的关系。
图2-1 精密度与准确度的关系
由图2-1可知,甲所得结果的准确度和精密度都好,结果可靠;乙的结果精密度高,但准确度较低;丙的精密度和准确度都很差;丁的分析结果相差较远,精密度太差,其平均值虽然也接近真值,但这是由于正负误差相互抵消所致,如果只取2次或3次测量值计算平均数,结果会与真实值相差很大,因此这个结果是凑巧的,不可靠。
综上所述,可得到如下结论。
(1)精密度是保证准确度的先决条件,精密度差,所得结果不可靠,就失去衡量准确度的前提。
(2)精密度高不一定能保证有高的准确度。
(3)准确度高一定伴随着高的精密度。
七、重复性和再现性
1。重复性
一个实验人员,在一个指定的实验室中,用同一套给定的实验仪器,对同样的某物理量进行反复测量,所得测量值接近的程度。
2。再现性
由不同实验室的不同实验人员和仪器,共同对同样的某物理量进行反复测量,所得测量值接近的程度。
八、误差的基本性质
在化工原理实验中通常通过直接测量或间接测量得到实验数据,为了考察这些实验数据的可靠程度并提高其可靠性,必须研究在给定条件下误差的基本性质和变化规律。
1。误差的正态分布
测量数列中消除了系统误差和过失误差后,多次重复测定仍然会有所不同,具有分散的特性。从大量的实验中发现随机误差的大小有如下特征。
(1)单峰性:绝对值小的误差比绝对值大的误差出现的机会多,即误差的概率与误差的大小有关。当误差等于零时,y值最大,呈现一个峰值,故称为单峰性。
(2)对称性:绝对值相等的正误差或负误差出现的次数相当,即误差的概率相同,故称为对称性。
(3)有界性:极大的正误差或负误差出现的概率都非常小,即大的误差一般不会出现,故称为有界性。
图2-2 误差的概率分布图
(4)低偿性:随着测量次数的增加,随机误差的算术平均值趋近于零,故称低偿性。
根据上述的误差特征,绘制随机误差出现的概率分布图(如图2-2所示)。图中横坐标x表示随机误差,纵坐标y表示误差出现的概率,图中曲线称为误差分布曲线,以y=f(x)表示。其数学表达式由高斯提出,具体形式为
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